在處理實驗室廢棄物前,必須對危險類別了然于胸,這樣才能根據(jù)操作標(biāo)準(zhǔn)做到安全運輸和處理。因此從實驗室工作者的安全考慮,不允許累積不明化學(xué)品的容器。
通過適當(dāng)標(biāo)記瓶體和箱體的成分、危險性、首次倒入容器中廢物的日期,從而避免在實驗室出現(xiàn)不明成分的物品。如果有需要,每周例行檢査容器的周圍環(huán)境和標(biāo)簽并記錄下來。如果出現(xiàn)標(biāo)簽褪色或字跡模糊,及時在瓶子上貼上新標(biāo)簽。
文中所描述的處理程序均在通風(fēng)櫥中進(jìn)行。如有需要,文中將提示使用額外的防護(hù)措施。適當(dāng)?shù)膫€人防護(hù)(實驗服,護(hù)目鏡和合適的手套)必須做好。對于未列入文中的廢棄物處理程序,請査閱原始文獻(xiàn),并請教于您的導(dǎo)師。
堿金屬
堿金屬與水、常見的羥基溶劑、鹵代烴劇烈反應(yīng)。因此,對堿金屬的淬滅反應(yīng),應(yīng)當(dāng)避免這些物質(zhì)的存在。通常的方法是控制醇的滴加來實現(xiàn)對堿金屬的淬滅,最終的醇堿溶液通常可直接傾入盛廢溶劑的容器中。
Na
金屬Na直接用95%乙醇來淬滅:1)固體廢Na應(yīng)浸沒于烴中(最好為礦物油),用鋒利的刀將其切成小片,并避免新鮮的剪切面暴露于空氣中。2)淬滅過程在三口圓底燒瓶中進(jìn)行,并配有攪拌器、滴液漏斗、冷凝器和加熱套。將三口圓底燒瓶抽真空并充入氮氣,然后把切碎的鈉片轉(zhuǎn)入到三口圓底燒瓶,按照1g Na用13 mL95%乙醇的比例,以一定的速度滴入使其快速回流。(警告:氫氣的產(chǎn)生有導(dǎo)致爆炸的危險。該反應(yīng)在通風(fēng)櫥內(nèi)進(jìn)行,在淬滅裝置前放有擋板,并配有適當(dāng)?shù)姆雷o(hù)措施以避免裝置爆裂沖出的廢氣引發(fā)燃燒。另外,攪拌裝置必須是安全火花型的。)3)一旦乙醇加入的量足夠,攪拌裝置應(yīng)當(dāng)立馬開啟,邊攪拌邊回流此混合物直到鈉的完全溶解。4)移走熱源,以一定的速率滴入等體積的水并確保不再發(fā)生回流。5)待溶液冷卻后,以6 M H2SO4或HCl中和此溶液。
K
金屬K的淬滅與Na淬滅的程序、防范措施基本相同,所不同的是按照1g K用21mL低活性的叔丁醇的比例來淬滅K。(警告:金屬K可形成爆炸性的過氧化物。切勿用刀切除金屬鉀暴露于空氣中所形成的黃色氧化物外層;即便將K浸沒于烴中,也不建議切除黃色氧化物外層,因為這將增加爆炸的危險。)在淬滅K的過程中,如果K溶解速度太慢,極低濃度(百分之幾)的甲醇可逐步滴加到回流的叔丁醇中。被氧化物外層覆蓋的鉀球可直接放入燒瓶中,并用叔丁醇淬滅,由于較低的表面積/體積比,因此該淬滅需要較長的時間。
Li
與鈉的淬滅程序一樣,金屬鋰的淬滅也是使用95%乙醇。注意比例,lgLi需用30mL95%乙醇來處理,且鋰溶于95%乙醇的速率比鈉慢
氫化物
LiAIH4
在含有LiAH4反應(yīng)液的燒瓶中加入攪拌子,并逐步加入乙酸乙酯。若混合物在添加乙酸乙酯之后變得粘稠導(dǎo)致攪拌困難,則需繼續(xù)加入些乙酸乙酯。當(dāng)含有乙酸乙酯的該反應(yīng)停止時,在攪拌的情況下加入一定量的飽和NH4Cl溶液。這樣,混合溶液將分為有機(jī)相和含有惰性無機(jī)固體的無機(jī)相。將上層有機(jī)相分離,并以易燃液體處置:下層水相則以水溶液廢棄物處置。
NaBH4
硼氫化鈉在水中很穩(wěn)定,因此市場所售的硼氫化鈉為12%的水溶液。
為有效淬滅NaBH4,需將足夠的水添加到固體或水溶液形式的NaBH4中,從而使其濃度少于3%,在氮氣氛圍下將逐滴加入過量的稀乙酸水溶液,并保持?jǐn)嚢锠顟B(tài)。
KH和NaH
干燥狀態(tài)下的KH和NaH易自燃,因此可購買分散于礦物油中的KH和NaH,以規(guī)避自燃危險。
干燥態(tài)或分散于礦物油中的KH和NaH的淬滅:1)加入足夠干燥的烴溶劑(如,庚烷)使其濃度低于5%,在氮氣氛圍下將逐滴加入叔丁醇,并保持?jǐn)嚢锠顟B(tài):2)然后逐滴加入冷水,致使溶液分為兩層。有機(jī)相以易燃液體處置:下層水相需中和并以水溶液廢棄物處置
CaH2
CaH2是本文所討論氫化物試劑中活性最低的一種,常以粉末狀的形式出售。
CaH2的淬滅是在氮氣氛圍下以1克CaH2加25mL甲醇的比例處置,并保持?jǐn)嚢琛.?dāng)淬滅完成時,逐滴加入等體積的水到不斷攪拌的糊狀甲醇鈣中。用酸中和混合溶液,并以水溶液廢棄物處置。