化學實驗技巧：雙硫腙比色法測定汞

1.原理

汞離子在酸性溶液中與雙硫腙生成橙色配合物，其顏色深淺與汞離子濃度成正比，可用氯仿萃取進行比色測定。

2.儀器

①消化裝置。

②分光光度計。

3.試劑

①硝酸。

②硫酸。

③2 mol·L -1氨水。

④5%高錳酸鉀溶液。

⑤麝香草酚藍指示劑。

⑥20%鹽酸羥胺溶液：稱取20 g鹽酸羥胺，溶于50 mL水中，加2滴酚紅指示劑，將鹽酸羥胺溶液用鹽酸酸化(呈黃色)，加水至100 L。

⑦0.05%雙硫腙貯備液：稱取精制過的雙硫腙0.05 g，加100 mL三氯甲烷溶解，貯備于冰箱中。

⑧雙硫腙使用液：吸取1.0 mL雙硫腙貯備液，加三氯甲烷至10 m L，混勻，用1 cm比色杯，以三氯甲烷調節儀器零點，于波長510 nm處測吸光度(A)，用下式算出配制100 m L雙硫腙使用液(70%透光率)所需雙硫腙貯備液的毫升數(V)。

V= 10(2-lg70)/A=1.55/A

⑨標準使用液(1μg·mL -1)：準確稱取0.1354 g于干燥器干燥過的二氯化汞，加0.5mol·L -1硫酸使其溶解后，移人100 mL容量瓶并定容至刻度。此溶液每毫升相當1 mg汞。使用時用0.5 mol·L -1硫酸溶液稀釋至每毫升含1 μg汞。

4.測定步驟

①樣品處理：稱取適量樣品(10～20 g)，用硝酸一硫酸法(見鋅的測定)消化后加水至總體積為150 mL，取全量消化液用錐形瓶在電爐上煮沸10 min，除去二氧化氮等，放冷。于樣品消化液及試劑空白液中各加5%高錳酸鉀溶液至溶液呈紫紅色，然后再加20%鹽酸羥胺溶液至紫紅色褪去，加2滴麝香草酚藍指示劑，用2 mol·L -1氨水調至pH 1～2(橙黃色)，定量轉移至125 m L分液漏斗中。

②樣品測定：吸取0.0、0.5、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0、6.0 mL汞標準使用液(相當于0.0、0.5、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0、6.0μg汞)，分別置于125 mL分液漏斗中，加10 m L5%硫酸，再加水至40 m L，混勻。再各加lm L20%鹽酸羥胺溶液，放置20 min，并時時振搖。

于上述各分液漏斗中各加5.0 mL雙硫腙使用液，劇烈振搖2 min，靜置分層后，經脫脂棉將溶劑層濾人1 cm比色杯中，以氯仿調節零點，在波長490 nm處測吸光度，標準管吸光度減去零管吸光度，繪制標準曲線。

5.計算

X=[(A1-A2)*1000]/m*1000

式中：X——樣品中汞的含量，mg·kg -1;

A1一一樣品消化液中汞的含量，μg;

A2——試劑空白液中汞的含量，μg;

m——樣品質量，g。

6.說明

①汞與雙硫腙的螯合能力很強，在酸性條件下其余金屬離子都不產生干擾。

②用鹽酸羥胺還原高錳酸鉀時，會產生大量氯氣與氮氧化物。為防止氧化雙硫腙，操作時應不時搖動并放置20 min，使其逸放。